近年來(lái), 我國對焦化行業(yè)實(shí)施“準入”制度,焦爐煤氣的綜合利用成為煉焦企業(yè)生存與發(fā)展的關(guān)鍵。一些大型的煉焦企業(yè)建設了焦爐煤氣制甲醇項目,并取得了良好的經(jīng)濟效益,為大型煉焦企業(yè)綜合利用焦爐煤氣找到了新方法。但中小焦化企業(yè)生產(chǎn)規模相對較小,焦爐煤氣產(chǎn)量少,成本優(yōu)勢不明顯,多家企業(yè)聯(lián)合又困難,影響了焦化企業(yè)對焦爐煤氣的綜合利用。
一、焦爐煤氣生產(chǎn)LNG的技術(shù)特點(diǎn)
1) 可以省去甲烷轉化工序,大大節省投資成本。
2) 由于新工藝擁有獨立的循環(huán)制冷系統,操作彈性非常大,適應性強,運行穩定。
3) 產(chǎn)生的氫氣可以利用氫氣鍋爐為全廠(chǎng)提供動(dòng)力和熱力,這方面的技術(shù)已經(jīng)非常成熟。有經(jīng)濟實(shí)力的企業(yè)還可以配套合成氨等裝置,相對投資少,效益更高。并隨著(zhù)氫氣利用技術(shù)的日益發(fā)展可以生產(chǎn)液氫產(chǎn)品等。
4) 產(chǎn)品市場(chǎng)好。預計未來(lái)15年中國天然氣需求將呈爆炸式增長(cháng),2010年,中國天然氣需求量將達到1000×109 m3,產(chǎn)量約800×109 m3,缺口將達到200×109 m3 ;到2020年天然氣需求量將超過(guò)2000×109 m3 ,而產(chǎn)量?jì)H有1000 ×109 m3, 50%將依賴(lài)進(jìn)口。
5) 整套方案中工藝流程短,操作簡(jiǎn)單。處理量1 ×106 m3 /d的生產(chǎn)裝置,只需要40~50操作工,非常適合中小型焦化企業(yè)對焦爐煤氣的綜合利用。
二、焦爐煤氣生產(chǎn)LNG聯(lián)產(chǎn)氫氣工藝路線(xiàn)
液化天然氣是天然氣經(jīng)過(guò)預處理,脫除重質(zhì)烴、硫化物、二氧化碳、水等雜質(zhì)后,在常壓下深冷到-162℃液化制成,液化天然氣是天然氣以液態(tài)的形式存在,其體積僅為氣態(tài)時(shí)的1/625。天然氣液化后可以大大節約儲運空間和成本,運輸方式更為靈活,而且提高了燃燒性能。隨著(zhù)低溫分離技術(shù)的發(fā)展,LNG的原料氣已經(jīng)多元化,煤層氣(礦井瓦斯)、合成氨放散氣、焦爐煤氣等富含甲烷的氣體都可以作為L(cháng)NG的原料。
1、工藝流程簡(jiǎn)介
焦爐煤氣綜合利用制取LNG裝置由焦爐煤氣升壓粗脫硫、脫苯、脫萘及焦油、有機硫水解催化轉化、脫二氧化碳、精脫硫、脫水、膜分離脫氫、預冷、液化精餾、LNG儲運、氮氣循環(huán)制冷系統、氫氣回收利用和公用工程等單元組成。
焦爐煤氣經(jīng)加壓粗脫硫后進(jìn)入預處理過(guò)程,在此除掉煤氣中的苯、萘及焦油等雜質(zhì)后,壓縮至較高壓力后進(jìn)入水解脫硫工序,經(jīng)水解脫除硫化氫,并利用N-甲基二乙醇胺(MDEA)溶液除掉二氧化碳等酸性氣體后,經(jīng)吸附過(guò)程脫掉殘余硫化物、汞、水分、高碳(C5以上化合物)即可進(jìn)入膜分離裝置。經(jīng)過(guò)膜分離裝置的焦爐煤氣組分主要為甲烷、還有少量H2、N2、CO。經(jīng)過(guò)膜分離裝置得到的焦爐煤氣降溫至-170℃后,進(jìn)入低溫精餾塔,液態(tài)甲烷將在精餾塔底部排出,裝入液態(tài)甲烷槽車(chē)。H2、N2、CO等將從精餾塔頂部抽出,復熱后送蒸汽鍋爐燃燒以產(chǎn)生動(dòng)力用蒸汽。整個(gè)系統的絕大多數冷量由一個(gè)閉式氮氣膨脹制冷循環(huán)或氮氣甲烷混合物膨脹制冷循環(huán)提供。
對膜分離產(chǎn)生的高純氫氣,進(jìn)行綜合回收利用,以下方案可以選擇。
方案一:氫氣直接進(jìn)入氫氣鍋爐,產(chǎn)生蒸汽,為脫碳、脫水單元再生提供熱量,推動(dòng)蒸汽輪機,為原料氣壓縮機和循環(huán)制冷系統壓縮機提供動(dòng)力,以及全廠(chǎng)供暖,從而大大降低生產(chǎn)能耗。
方案二:利用氫氣生產(chǎn)液氫產(chǎn)品,從膜分離得到的純氫壓縮后進(jìn)入PSA純化,以得到99.999%的高純氫,這部分氫作為原料氫進(jìn)入液化冷箱,首先進(jìn)入液氮槽降溫至70K,在此溫區進(jìn)行一次正仲氫轉化,轉化后的氫氣進(jìn)一步被冷卻到30K后減壓進(jìn)入液氫儲槽,在此過(guò)程中再進(jìn)行一到兩次正仲氫的轉化。制冷系統采用氫作為制冷循環(huán)工質(zhì),利用膨脹機膨脹制冷。
其他:也可以根據工廠(chǎng)的經(jīng)濟實(shí)力將氫作為化工原料生產(chǎn)新的化工產(chǎn)品。
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